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Nascida em Sófia como Николина Константинова Добрева (Nikolina Konstantinova Dobreva), com dois anos mudou-se para o Canadá e foi criada em Toronto, Ontário. Apesar de se naturalizar com o inglês e francês canadense, ela ainda fala fluentemente o búlgaro. Seus pais se chamam Michaela Constantine e Kamen Dobrev, uma artista e um cientista de computação, e seu irmão mais velho se chama Alex Dobrev. Vivendo em Scarborough, um difícil subúrbio de Toronto, a família mudou-se muito nos primeiros anos. Quando Nina tinha dez anos, começou a competir ginástica rítmica e eventualmente teve que fazer a difícil escolha entre a ginástica e a atuação.Ela teve a oportunidade de desenvolver sua paixão e talento para as artes com aulas de dança, ginástica, teatro, música e artes visuais.

Nina estudou na J. B. Tyrrell Sr. Public School e fez aulas de teatro na Wexford Collegiate School for the Arts, em Scarborough. Enquanto estudante de Wexford, ela se inscreveu para aulas particulares de atuação com o treinador Dean Armstrong, da Armstrong Acting Studios, após ele ir na escola e fazer um seminário sobre estudos na câmera. Logo depois, ela estava pronta para embarcar em sua carreira, com agentes e várias audições alinhadas.13 Em 2007, matriculou-se na Universidade Ryerson com a intenção de cursar sociologia. Em 2008, ela deixou a faculdade para se concentrar integralmente na carreira de atriz.

Enquanto filmava The Vampire Diaries, morou dez meses por ano em Atlanta para fazer os vinte e dois episódios por temporada. Quando deixou a série, se mudou para sua casa em Los Angeles.

Nina teve um romance de três anos com Ian Somerhalder, eles se conheceram nos bastidores de The Vampire Diaries.

Atualmente Nina esta a namorar com Austin Stowell.